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白炭黑補(bǔ)強(qiáng)硅橡膠混煉膠中的結(jié)構(gòu)控制

2022-06-22

  白炭黑,特別是氣相法白炭黑是硅橡膠好的補(bǔ)強(qiáng)劑,但有一個(gè)使混煉膠硬化的問題,一般稱為“結(jié)構(gòu)化效應(yīng)”。其結(jié)構(gòu)化隨膠料停放時(shí)間延長(zhǎng)而增加,甚至嚴(yán)重到無(wú)法返煉、報(bào)廢的程度。對(duì)此有兩種解釋,一種認(rèn)為是硅橡膠端基與白炭黑表面羥基縮合;另一方面認(rèn)為硅橡膠硅氧鏈節(jié)與白炭黑表面羥基形成氫鍵。 防止結(jié)構(gòu)化有兩個(gè)途徑,其一是混煉時(shí)加入某些可以與白炭黑表面羥基發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),如羥基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。當(dāng)使用二苯基硅二醇時(shí),混煉后應(yīng)在160~200℃下處理0.5~1h。這樣就可以防止白炭黑填充硅橡膠的結(jié)構(gòu)化。另一途徑是預(yù)先將白炭黑表面改性,先去掉部分表面羥基,從根本上消除結(jié)構(gòu)化。

  

  氣相法白炭黑在非極性液體中進(jìn)行分散時(shí),通過氫鍵相互作用在不同顆粒表面的硅醇基團(tuán)形成架橋,通過構(gòu)成三維結(jié)構(gòu)產(chǎn)生增稠的作用。當(dāng)這種結(jié)構(gòu)體系受到機(jī)械外力作用,如攪拌或搖動(dòng),這種結(jié)構(gòu)受到破壞,作用的機(jī)械外力類型和持續(xù)時(shí)間決定受破壞的程度,其結(jié)果是被增稠的體系重新變成液體。如保持靜置狀態(tài),氣相法白炭黑顆粒又會(huì)連接起來(lái)恢復(fù)原來(lái)的粘度。這種現(xiàn)象被稱為是假塑性。

  

  氣相法白炭黑增稠的體系,使其開始流動(dòng)需要一個(gè)小的能量,換句話說,有一個(gè)所謂的“屈服點(diǎn)”。親水性氣相法白炭黑對(duì)極性或半極性液體的增稠效應(yīng)不顯著。在這些體系,尤其是在液體的混合物或溶液中,表面改性的氣相法白炭黑顯示。


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